線性關係是指分析方法能夠得到與被測物質的量或濃度具有線性的測定值的能力。線性範圍是指具有一定精度和準確度的被測物質上限及下限量(濃度)之間的數值範圍。具有線性關係的分析方法係指具有一定精度和準確度，並且使線性關係成立的被測物質上下限量(濃度)之間的領域。該指標對於判定結果是否準確還是非常重要的，如果超過線性範圍結果是否可靠有待進一步研究。最佳測定範圍應小於方法的適應範圍，對測量結果的精密度（通常以相對標準偏差表示）要求越高，相應的最佳測定範圍越小。通常好的分析方法要有寬的線性範圍。有的分析方法線性範圍隻有一個數量級，有的分析方法線性範圍可達5～6 個數量級。
通常，至少采用5 個不同量(濃度)的樣品作線性關係的研究。
校準曲線包括標準曲線和加標工作曲線，前者用標準溶液係列直接測量，沒有經過預處理過程，這對於樣品往往造成較大誤差；而後者所使用的標準溶液經過與樣品相同的消解、淨化、測量等全過程或在淨化處理後陰性樣品中添加標準。
凡應用校準曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值後，從校準曲線上查得其含量（或濃度）。因此，繪製準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方法的測定範圍。
校準曲線繪製時對於標準溶液一般可直接測定，但如試樣的預處理較複雜致使汙染或損失不可忽略時，應和試樣同樣處理後再測定。校準曲線的斜率常隨環境溫度、試劑批號和貯存時間等實驗條件的改變而變動。因此，在測定試樣的同時，繪製校準曲線最為理想，否則應在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標準溶液各兩份，取均值與原校準曲線上的相應點核對，其相對差值根據方法精密度不得大於5%～10%，否則應重新繪製校準曲線。校準曲線的線性檢驗原則上要求其相關係數 |γ| ≥0.9990，否則應找出原因並加以糾正，重新繪製合格的校準曲線。在線性檢驗合格的基礎上，對其進行線性回歸，如校準曲線的回歸方程計算結果準確度不高，應找出原因予以校正後，重新繪製校準曲線並經線性檢驗合格。回歸方程如不經檢驗和處理，就直接投入使用，必將對測定結果造成偏差。斜率檢驗即檢驗分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實驗條件的變化而改變的。在完全相同的分析條件下，僅由於操作中的隨機誤差導致的斜率變化不應超出一定的允許範圍，此範圍因分析方法的精度不同而異。例如，一般而言，分子吸收分光光度法要求其相對差值小於5%，而原子吸收分光光度法則要求其相對差值小於10%等。
上一篇：監測方法的確證-精密度
下一篇：監測方法的確證-耐變性
