綠麥隆殘留量的測定

糧食中綠麥隆殘留量的測定 GB/T 16338—1996 前　　言 　　綠麥隆(Chlorotoluron)，化學名稱為N′－(3－氯－4－甲苯基)－N，N－甲基脲，是一種選擇性內吸傳導型除草劑。適用於玉米、小麥、大豆、高粱田防除多種雜草。自80年代以來已在我國廣泛使用，綠麥隆原藥和25%可濕性粉劑在國內有多家農藥廠生產並獲得我國農藥老品種登記。本標準參考國內外有關綠麥隆農藥殘留量的測定方法提出。 　　本標準由衛生部衛生監督司提出。 　　本標準負責起草單位：華西醫科大學公共衛生學院，參加起草單位：四川省衛生防疫站和四川省勞動衛生職業病防治研究所。 　　本標準主要起草人：黎源倩、牟文萱、孫成均、向仕學、張立實。 　　本標準由衛生部委托技術歸口單位衛生部食品衛生監督檢驗所負責解釋。 　　1　範圍 　　本標準規定了糧食中綠麥隆殘留量的檢驗方法。 　　本標準適用於使用過該除草劑的小麥、玉米和大豆中綠麥隆殘留量的測定。 　　2　原理 　　樣品中的綠麥隆用甲醇水振搖提取，過濾後，濾液用二氯甲烷－石油醚混合溶劑萃取，以丙酮－石油醚為淋洗劑，經矽鎂吸附劑淨化，洗脫液濃縮後用七氟丁酸酐衍生化。衍生產物用氣相色譜法，電子捕獲檢測器測定，采用保留時間定性，峰高比較法定量。 　　3　試劑 　　本方法中，所用試劑為分析純；試驗用水為蒸餾水或同等純度的水。 　　3.1　甲醇：重蒸餾。 　　3.2　二氯甲烷：重蒸餾。 　　3.3　三氯甲烷：重蒸餾。 　　3.4　石油醚：沸程60～90℃，重蒸餾。 　　3.5　丙酮：重蒸餾。 　　3.6　無水硫酸鈉。 　　3.7　50g/L碳酸氫鈉溶液。 　　3.8　飽和氯化鈉溶液。 　　3.9　七氟丁酸酐：色譜純。 　　3.10　矽鎂吸附劑：100～200目，於550℃灼燒5h，置於幹燥器中。使用前取100g矽鎂吸附劑加5mL蒸餾水減活化，平衡過夜，混勻備用。放置兩天以上，用前於130℃加熱活化5h，再按上述比例加水減活化後使用。 　　3.11　綠麥隆標準溶液：準確稱取綠麥隆標準品，用丙酮配製成1mg/mL的標準儲備液，於冰箱(4℃)中保存，臨用時用丙酮稀釋成10?g/mL的標準使用液。 　　4　儀器 　　4.1　帶有電子捕獲檢測器(ECD)的氣相色譜儀。 　　4.2　小型食品粉碎機。 　　4.3　電動振蕩器。 　　4.4　恒溫水浴箱。 　　4.5　小型全玻減壓蒸餾裝置或旋轉蒸發器。　　5　分析步驟 　　5.1　提取 　　5.1.1　玉米、大豆、小麥：稱取25g粉碎並通過20目篩的樣品於250mL具塞錐形瓶中，加入120mL甲醇水(3＋2)於電動振蕩器上振搖30min，用快速定性濾紙過濾，濾液轉入250mL容量瓶中，殘渣再加80mL甲醇水(3＋2)振搖30min，過濾，合並濾液，用甲醇水稀釋至250mL。 　　對於玉米和大豆樣品，取50mL濾液(相當於5g樣品)置於250mL分液漏鬥中，加入20mL飽和氯化鈉溶液和30mL蒸餾水，用二氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)混合溶劑振搖提取3次，每次用溶劑20mL，振搖1min，合並二氯甲烷－石油醚提取液。對於小麥樣品，取50mL濾液(相當於5g樣品)置於250mL分液漏鬥中，加入50mL飽和氯化鈉溶液，用三氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)提取3次，每次20mL，振搖1min。合並三氯甲烷－石油醚提取液和乳化層，用20mL飽和氯化鈉溶液振搖，待靜止分層後，棄掉下層氯化鈉溶液。上述提取液經盛有10g無水硫酸鈉的漏鬥，濾入100mL圓底燒瓶內，用少量提取液分數次洗滌漏鬥及其內容物，洗液並入濾液。於60±1℃恒溫水浴上減壓蒸去大部分溶劑，用氮氣或淨化空氣吹幹溶劑。用5mL石油醚溶解殘渣，供淨化用。 　　5.2　淨化 　　於層析柱(內徑1～2cm)裝入2g無水硫酸鈉，稱取10～15g矽鎂吸附劑，用30mL石油醚濕法裝柱，柱上端鋪1cm厚無水硫酸鈉。當柱內液麵降至吸附劑表麵時，將樣品溶液小心轉入層析柱上。用60mL丙酮－石油醚(1＋4)淋洗，淋洗液分數次洗滌裝樣品溶液的圓底燒瓶後再轉入層析柱中，洗脫速度0.5～1mL/min，用另一100mL帶磨口塞的圓底燒瓶收集洗脫液，於60±1℃恒溫水浴上減壓濃縮近幹，用氮氣或淨化空氣吹幹溶劑。準確加入4mL正己烷供衍生化用。 　　5.3　衍生化 　　於上述具塞圓底燒瓶中加入20?L七氟丁酸酐，立即蓋緊玻璃塞，混勻後置於60±1℃恒溫水浴上，加熱反應1h。取出後用水冷卻至室溫，加入4mL碳酸氫鈉溶液，混勻。將衍生化產物轉入10mL具塞試管中，取上層正己烷溶液進行氣相色譜分析。 　　5.4　測定 　　5.4.1　色譜條件：2m×3mm不鏽鋼色譜柱，內裝塗有3%OV－17，Chromosorb W AW DMCS(80～100目)的固定相。柱溫為175℃，進樣口和檢測室溫度為230℃。氮氣流速30mL/min。 　　5.4.2　氣相色譜分析：配製與樣品中綠麥隆濃度相近的標準使用液，經衍生化後取2?L標準使用液和樣品溶液分別注入氣相色譜儀，各重複測定3次，以保留時間定性，以樣品的峰高平均值和標準溶液的峰高平均值比較定量。 　　6　結果 　　6.1　計算 　　測定時，當樣品溶液和標準溶液的進樣體積相同時，樣品中綠麥隆的濃度按式(1)計算： 　　 　　式中：X——樣品中綠麥隆的含量，mg/kg； 　　C——綠麥隆標準溶液的濃度，µg/mL； 　　hi——樣品的色譜峰高平均值，cm； 　　hs——標準溶液色譜峰高平均值，cm； 　　Vi——樣品衍生化溶液的體積，mL； 　　m——用於測定的甲醇水提取液所相當的樣品質量，g。 　　6.2　當進樣量為2?L時，本標準的最低檢出量為0.025ng，對於5g樣品，方法的檢出限為0.01mg/kg；線性範圍為0～2.50µg/mL，當加入綠麥隆標準溶液的濃度為0.10～0.60mg/kg時，小麥樣品的平均加標回收率為82.4%～91.2%；玉米樣品的平均加標回收率為86.7%～87.0%；大豆樣品的平均加標回收率為84.7%～88.6%；相對標準偏差4.1%～10.3%。   
   

 

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